首先安全范围内,不用过度担心,
听到海绵安全问题大部分人应该想到的是化工产品,是不是有毒有害有甲醛,那我只能说想法肤浅了,不是所有化工材料都有毒有害,而带给人伤害的,也不一定只有甲醛。
作为一个业内人士,尽量浅显的表达一下拙见,欢迎大家指正交流。如果你想要知道高密度海绵有没有害,你先要搞清楚三个东西TDI和MDI,以及聚氨酯。
TDI是什么?有毒吗?
TDI化学物质甲苯二异氰酸酯(TOLUNE DIISOCYANATE)的缩写,属于新型高分材料聚氨酯工业中的主要原料,日常它的状态是无色或者淡黄色液体。主要应用是通过与羟基化合物聚合成聚氨酯,合成后的材料具有良好的耐油性,韧性,耐磨性,粘合性。
没错,TDI材料有毒,TDI的LD50为5800 mg/kg(口),LC50为610 mg/m3(蒸汽)。根据这个剂量,归属于“低毒”,但是在欧洲共同体是被划分为“剧毒品”。早在2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,甲苯二异氰酸酯在2B类致癌物清单中。
鉴于tdi的毒性,世界各国对TDI生产现场散发到空气中的TDI浓度都有严格的限定标准。在美国,OSHA设置了一个允许暴露极限0.02 ppm (0.14 mg/m3),而NIOSH却没有,因为它被划分到可能的职业性致癌物中。我国在1996年起也颁布了国家标准(即GB16193-1996).该标准规定工人操作时车空间气中TDI浓度不得超过0.2mg/M3.
实际生产上,TDI的分子结构中含有异氰酸酯基因(NCO基团)是极为活泼的反应性基团,极易和包括空气中水蒸气在内的含活泼氢化合物反应,很快转化为无毒物质。即使是挥发到空气中仅和羟基自由基作用,其半衰期也只有几个小时到1天。
根据二十多年的生产经营抽检情况来看,这个行业的生产已经很成熟了,基本上严格控制机械密封和通风状况,都可以达到国家标准。当然,不能排除极个别厂家因为追求更大的利益导致的通风系统问题,以至于空气中含量超标。
MDI又是什么?
MDI是二苯基甲烷二异氰酸酯(4,4`-diphenylmethane diisocyanate)的英文缩写,主要分为纯MDI、聚合MDI,液化MDI、改性MDI等。也是生产聚氨酯最重要的原料之一。分为很多种,其中有两种应用最多
是的,Mdi也有毒,作为一种活泼的化学性质,也会对健康产生影响,通常情况下有四种暴露途径:吸入,皮肤接触,眼睛接触,口腔摄入。实际操作中需要穿戴专业的护具,如护目镜,防护服和手套。
OSHA要求暴露极限被控制在0.2毫克/立方米以下,最高位0.2毫克/立方米。通用标准,它在空气中最大允许浓度为0. 02×10-6。
短期内如果超过极限暴露值,吸入很容易造成呼吸道过敏,刺激咽喉系统,减弱心肺功能,过度暴露甚至是导致中度眼睛刺激和轻微的皮肤刺激。其次就是触摸及口腔摄入风险,护损耗肠道和黏膜。如果是长期过度暴露也会有致癌风险。
同样属于聚氨酯的原料,他和上面提到的TDI互为替代品,都是生产聚氨酯的原料。相对来说MDI的价格略低一些, 且毒性比TDI低,但是在生产泡沫时密度比TDI体系大,MDI形成的聚氨酯产品的模塑性相对较好。
重点来了——聚氨酯什么,它和MDI,TDI是什么关系?
聚氨酯是以MDI,TDI为主要原料,在发泡机,催化剂和阻燃剂等多种助剂的作用下,通过专用设备的混合,经高压喷涂现场发泡的高分子聚合物
其中涉及家居的就是——【聚氨酯泡沫】又有软泡和硬泡两种,
· l 软泡为开孔结构,分为结皮和不结皮两种,软泡的作用主要是缓冲,常用于沙发家具,,玩具,坐垫和隔音内衬。
· l 而硬泡则为闭孔结构,是一种具有保温和防水一体化的新型合成材料,因其导热系数低,仅为0.022~0.003W/(m*K),是目前所有保温材料中导热系数最低的。所以常常被用于外墙保温,冷库,管道保温等方面。
我们常见的床垫,椅子等里面的用的海绵就是由tdi,mdi,ppg,制作而成的聚氨酯软泡泡。
接下来一段请仔细阅读,你们平时问我的有毒没毒就是看这里
聚氨酯这个材料本身属于微毒。如果接触皮肤,可以直接用自来水冲洗。运输上塑料桶包装,温度保持10℃以上,贮存在干燥、通风仓库内就行,要求不高。而他制成海棉还需要经过一定的工艺制作,而工艺过程至关重要
主要的三种工艺及结果
l 第一种方法:预聚体法
预聚体发泡工艺是将白料和黑料,先制成预聚体,然后在预聚体中加入水,催化剂,表面活性剂,其他添加剂等在高速搅拌下混合发泡,固化后在但一定的温度下熟化即可。
l 第二种方法:半预聚体法
半预聚体的发泡工艺是双料发泡,将部分【白料】聚醚多元醇和部分【黑料】TDI(二异氰酸酯)先制成预聚体,然后以高官能度的低分子量聚醚作交联剂,将另一部分的聚醚或者聚酯多元醇和二异氰酸酯,水,催化剂,表面活性剂,其他添加剂等在高速搅拌下混合发泡。由于配方设计、原料纯度等不可克服的原因,成品的聚氨酯软硬泡都是会有TDI残留。
但是TDI(R-N=C=O)具有两个杂积累双键,非常活泼,极易与含活泼氢的化合物反应,比如蛋白质、空气中的水蒸汽。
所以游离的TDI对聚氨酯生产、施工人员危害性比较大,而成品后只要稍微放置一段时间,由于聚氨酯软硬泡本身就是多孔性质,因此会和空气的水分迅速反应掉,不存在游离TDI的问题。
这一点相比于甲醛来说要好很多,因为甲醛应用的多是在夹心木板,本身就不好挥发出来,而且挥发出来了也没办法反应掉……
l 第三种方法:一步箱式发泡法
一步法工艺则是以粗MDI及高分子量的高活性聚醚三元醇为主要原料,经交联剂、发泡剂等原料高速搅拌下,迅速加入成形箱,在成形箱中完成链增长,发泡,交联,固化等反应,从而完成海绵生产,改工艺的优点是工艺流程短,物料粘度低,容易控制,节省能源,设备投资小,使用密度范围广。从安全性来一步法这个用的mdi本身这个材料就相对来说安全,不管是从工艺上还是安全上,以及密度的控制上都更好。
所以它的成品也是就我们使用到的海绵到底会不会有毒,或者是甲醛呢?
参考上面三种工艺,也就是说真正的聚氨酯泡沫成型以后,泡沫是没有毒的,其挥发的气味主要为氨味,基本上通风24小时候就没有气味了。至于甲醛和其他有害物质也是不存在的。而且在我们日常高频使用的家具中,这个真的很常见,日常的冰箱和热水器等保温材料都是用的聚氨酯类的材料。
只要你买的是经历过正规质检的产品,基本可以不用担心这个问题。只要是原料是聚氨酯生产的海绵,不管是高密度海绵,隔音海绵,回弹海绵,过滤海棉等基本都不需担心这个问题。
